1.一種維生素A醋酸酯(1)的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
1)在惰性氣體保護下,C5醛酯(2)和亞甲基二磷酸四乙酯(3)在堿性條件下于醚類溶劑
或偶極非質(zhì)子溶劑中發(fā)生縮合反應(yīng)得到C6磷酸酯(4);所述C5醛酯為3-甲基-4-氧-2-丁烯-
1-基醋酸酯;所述C6磷酸酯為5-(磷酸二乙酯基)-3-甲基-2,4-己二烯-1-醋酸酯;反應(yīng)式如
下:
2)在惰性氣體保護下,向C6磷酸酯(4)中加入C14醛(5),發(fā)生Wittig-Horner縮合反應(yīng)
得到維生素A醋酸酯(1);所述C14醛為2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-3-丁烯-
1-醛;反應(yīng)式如下:
其中步驟1)中具體步驟為:
1-1)在惰性氣體保護下,向反應(yīng)瓶中加入堿和醚類溶劑或偶極非質(zhì)子溶劑,一邊攪拌
一邊滴加亞甲基二磷酸四乙酯;堿和亞甲基二磷酸四乙酯的摩爾比為(1.1~1.5)︰1;
1-2)繼續(xù)攪拌,滴加C5醛酯,反應(yīng)生成C6磷酸酯,所述亞甲基二磷酸四乙酯與C5醛酯的
摩爾比為(1.0~1.2)︰1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:所述的醚類溶
劑為乙醚、四氫呋喃或乙二醇二甲醚中的至少一種;所述的非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺、二
甲基亞砜或六甲基磷酰三胺中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:所述堿為堿金
屬氫化物、醇類的堿金屬鹽或烷基鋰;所述堿金屬氫化物為氫化鈉、氫化鉀中的至少一種;
醇類的堿金屬鹽為乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀中的至少一種;烷基鋰為丁基鋰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:所述步驟1-1)
的反應(yīng)溫度為0~30℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:所述步驟1-2)
的反應(yīng)溫度為0~35℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:步驟2)中具體
步驟為:
2-1)在惰性氣體保護下,取步驟1)所獲得的C6磷酸酯加入醚類或偶極非質(zhì)子溶劑中,
在0~5℃的條件下攪拌并同時滴加叔丁醇鈉溶于混合溶劑中的混合溶液,滴加完畢,繼續(xù)
在0~5℃保溫反應(yīng)1~3h;所述的混合溶劑為乙醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二甲基亞砜
中的其中兩種進行混合;
2-2)在0~10℃攪拌下滴加C14醛溶于醚類或偶極非質(zhì)子溶劑的溶液,滴加完畢繼續(xù)在
0~10℃反應(yīng)0.5~2h。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:步驟2-1)中所
述C6磷酸酯和叔丁醇鈉的摩爾比為1︰(1.3~1.5)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:步驟2-2)中所
述的C6磷酸酯和C14醛的摩爾比為(1~1.2)︰1。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種維生素A醋酸酯的制備方法,其特征在于:所述混合溶劑
的兩種組分體積比為1︰1。