本發明公開了一種制備羧甲基殼聚糖的方法，所述的方法是以甲殼素為原料，先將甲殼素堿化，使用冷熱交替法進行脫乙酰化反應，生產殼聚糖鈉鹽，再在堿性條件下進行羧化反應，獲得羧甲基殼聚糖產品。本發明方法工藝簡單且易于控制，避免了殼聚糖分子鏈脫乙酰化反應時因長期高溫反應出現的斷鏈現象，從而獲得了一種高粘度、高取代度和水溶性更好的羧甲基殼聚糖，適合大規模工業化生產。

1.一種制備羧甲基殼聚糖的方法，其特征在于，所述的方法包括以下步驟：
1)脫乙酰化反應：將甲殼素加入氫氧化鈉水溶液中在攪拌條件下反應3～6h，
反應溫度為50～80℃，然后在0～15℃下靜置，再在50～80℃下攪拌1～4h，
最后離心脫水獲得殼聚糖鈉鹽；
2)羧化反應：在堿性條件下，將無水乙醇和氯乙酸加入殼聚糖鈉鹽中，在
40～70℃下攪拌12～36h，離心脫水獲得羧甲基殼聚糖鈉鹽；將羧甲基殼聚糖
鈉鹽用水溶解后將pH調至中性，再用乙醇反復洗滌析出，離心干燥后得到
羧甲基殼聚糖；
步驟1)中氫氧化鈉水溶液的濃度為10％～65％；步驟1)中氫氧化鈉水溶
液的質量為甲殼素質量的5～20倍；
步驟1)中反應在0～15℃下靜置的時間為至少20h；步驟2)中所述的無水
乙醇的質量為所述的殼聚糖鈉鹽的質量的2～5倍；步驟2)中所述的氯乙酸
的質量為所述的殼聚糖鈉鹽的質量的0.5～1倍。
2.如權利要求1所述的制備羧甲基殼聚糖的方法，其特征在于，步驟1)中所
述的殼聚糖鈉鹽的脫乙酰度為0.5～0.65。
3.如權利要求1所述的制備羧甲基殼聚糖的方法，其特征在于，步驟2)中的
獲得的羧甲基殼聚糖的羧甲基取代度為1.1～1.5。
4.如權利要求1所述的制備羧甲基殼聚糖的方法，其特征在于，步驟2)中的
獲得的羧甲基殼聚糖的羧甲基取代度為1.15～1.3。
5.一種如權利要求1～4任一所述的方法獲得的羧甲基殼聚糖，其特征在于，所
述的羧甲基殼聚糖溶解的pH范圍為4.5～14.0；所述羧甲基殼聚糖的羧甲基
取代度為1.1～1.5。