本發明提供結晶形態的9-[2-[[雙(新戊酰氧基)甲氧基]氧膦基]甲氧基]乙基]腺嘌呤(“阿德福韋酯(adefovir dipivoxil)”，簡稱“AD”)和制備這些結晶的方法。本發明的組合物和方法具有大規模合成結晶AD或配制AD治療劑所需的性能。本發明的組合物包含無水結晶型的AD。

1.制備無水結晶阿德福韋酯方法，該無水結晶阿德福韋酯具有
使用Cu-Kα輻射、以度2θ表示的XRD光譜在6.9±0.1、11.8±0.1、
15.7±0.1、17.2±0.1或20.7±0.1的峰、在102.0±2℃的DSC吸熱轉
變峰和/或99.8±0.2℃的吸熱開始溫度；
該方法包括在含有小于0.2％的水的溶劑存在下形成結晶的阿德
福韋酯；
其中溶劑選自1∶10v/v至1∶3v/v的丙酮∶二正丁基醚的混合液，
在使用該溶劑時先加入丙酮。
2.制備水合形C₂₀H₃₂N₅O₈P·2H₂O的阿德福韋酯的方法，該水
合形C₂₀H₃₂N₅O₈P·2H₂O阿德福韋酯具有使用Cu-Kα輻射、以度2θ
表示的XRD光譜在9.6±0.1、18.3±0.1、22.0±0.1、24.3±0.1或32.8±0.1
的峰、在72.7±2℃的DSC吸熱轉變峰和/或69.5±2℃的吸熱開始溫
度；
該方法包括從含有2-5％的水的溶劑中結晶或水合權利要求1的
方法制備的無水結晶阿德福韋酯。
3.權利要求2所述的方法，其中，所述水合形C₂₀H₃₂N₅O₈P·2H₂O
的阿德福韋酯通過以下步驟產生：(1)使權利要求1的方法制備的
無水結晶的阿德福韋酯晶體水合。
4.權利要求3所述的方法，其中水合形式的阿德福韋酯與權利
要求1的方法制備的無水結晶的阿德福韋酯一起存在。