本發(fā)明公開了一種可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架及其制備方法，以摻雜改性mHA晶體粉末、PLGA和PCL作為原料組成三元復(fù)合體系，將三元復(fù)合體系通過3D打印或溶劑發(fā)泡方式得到多孔支架，進(jìn)一步在多孔支架上接枝促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽得到高分子復(fù)合支架。本發(fā)明制備方法得到的多功能高分子復(fù)合支架，具有優(yōu)異的抗菌性能、熒光示蹤性能、生物相容性和成骨性能，可促進(jìn)新骨生長的血管化和骨組織再生修復(fù)，并可實(shí)現(xiàn)對支架降解時間的調(diào)控，因此在生物醫(yī)學(xué)基礎(chǔ)研究、高性能骨修復(fù)材料研制、促進(jìn)成骨即生物材料體內(nèi)示蹤研究等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

1.一種可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于步驟如下：(1)配制前驅(qū)液配制前驅(qū)液A：將含Ln³⁺的溶液、含Zn²⁺的溶液與含Ca²⁺的溶液混合均勻得到前驅(qū)液A；所述前驅(qū)液A中，Ln³⁺、Zn²⁺、Ca²⁺的摩爾比為(1～20):(1～15):100；配制前驅(qū)液B：將含F(xiàn)^-的溶液與含PO₄^3-的溶液混合均勻得到前驅(qū)液B；所述前驅(qū)液B中，F(xiàn)^-與PO₄^3-的摩爾比為(1.67～8.33):100；(2)制備mHA晶體粉末在攪拌條件下，將前驅(qū)液B滴加到25～70℃的前驅(qū)液A中形成反應(yīng)體系，滴加過程中通過添加氨水或氫氧化鈉溶液維持反應(yīng)體系的pH值為9～11，滴加結(jié)束后于120～180℃反應(yīng)6～10h，然后將反應(yīng)所得產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，分離出的固體產(chǎn)物經(jīng)洗滌、冷凍干燥得到mHA晶體粉末；所述反應(yīng)體系中，Ca²⁺與PO₄^3-的摩爾比為1.67；(3)配制mHA/PLGA-PCL三元復(fù)合體系將聚乳酸-羧基乙酸共聚物與聚己內(nèi)酯溶解到有機(jī)溶劑中，形成復(fù)合高分子基質(zhì)體系，所述復(fù)合高分子基質(zhì)體系中，聚乳酸-羧基乙酸共聚物與聚己內(nèi)酯的質(zhì)量比為(1～2)：(2～1)；將mHA晶體粉末添加到所得復(fù)合高分子基質(zhì)體系中并攪拌均勻得到mHA/PLGA-PCL三元復(fù)合體系，所述mHA/PLGA-PCL三元復(fù)合體系中mHA晶體粉末的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20～70％；(4)制備多孔支架將mHA/PLGA-PCL三元復(fù)合體系通過3D打印或溶劑發(fā)泡方式得到多孔支架；(5)在多孔支架上接枝促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽得到高分子復(fù)合支架。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述Ln³⁺為Tb³⁺、Eu³⁺、Er³⁺、Dy³⁺、Yb³⁺和Ho³⁺中的一種或兩種，所述含Ln³⁺的溶液為相應(yīng)的硝酸鹽、鹽酸鹽或硫酸鹽水溶液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述含Zn²⁺的溶液為硝酸鋅、氯化鋅或硫酸鋅水溶液。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述含Ca²⁺的溶液為硝酸鈣或氯化鈣水溶液，溶液中Ca²⁺濃度為0.2～2mol/L。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述含PO₄^3-的溶液為磷酸鈉或磷酸氫二銨水溶液，溶液中PO₄^3-濃度為0.12～1.2mol/L，含F(xiàn)^-的溶液為氟化鈉或氟化銨水溶液。6.根據(jù)權(quán)利1至5任一權(quán)利要求所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或三氟乙醇。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于通過溶劑發(fā)泡方式得到多孔支架的實(shí)現(xiàn)方式為：向mHA/PLGA-PCL三元復(fù)合體系中加入NaCl顆粒并攪拌均勻，之后于30～50℃進(jìn)行真空干燥使有機(jī)溶劑揮發(fā)，再對干燥所得固體利用去離子水洗滌去除NaCl顆粒即得到多孔支架。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于步驟(5)是將步驟(4)得到的多孔支架放置于促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽溶液中靜置至少12h獲得接枝了促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽的高分子復(fù)合支架。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架的制備方法，其特征在于所述促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽溶液中的促紅細(xì)胞生長素EPO和RGD多肽的質(zhì)量分別是置于溶液中多孔支架質(zhì)量的1～5％。10.權(quán)利要求1至9中任一權(quán)利要求所述方法制備得到的可分步降解的多功能高分子復(fù)合支架。