本發明提供了一種新型含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，是將前體6(4?羥基苯氧基)環三磷磷腈、十六烷基三甲基溴化銨、環氧氯丙烷混合后于80~120℃攪拌1~3h；冷卻到40~55℃，加入NaOH中和，過濾，洗滌，干燥，得到無色透明低黏度含磷環氧樹脂；加熱到100~120℃，在攪拌下加入固化劑、固化促進劑、阻燃抑煙劑、氫氧化鋅和葡萄糖酸鎂，恒溫攪拌溶解1~3 h后倒入模具，先于120℃恒溫固化1~4 h，再于160℃固化0.5~3 h即得。該無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料具有良好的阻燃能力，同時也具有低煙的性質，而且機械性能良好，可在電子器件，工程建材領域廣泛使用。

1.一種含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，包括以下工藝步驟：（1）前體六(4-羥甲基苯氧基)環三磷腈的合成：以四氫呋喃為溶劑，無水K₂CO₃為催化劑，對羥基苯甲醛與六氯環三磷腈于45~65℃回流反應20~24 h；過濾、洗滌，合并濾液并濃縮至原體積的1/2~1/5，用蒸餾水沉降、洗滌，用乙酸乙酯重結晶，真空干燥，得淡黃色固體六(4-醛基苯氧基)環三磷腈；再在THF-甲醇混合溶劑中，使硼氫化鈉固體與六(4-醛基苯氧基)環三磷腈在室溫下還原反應8~12 h，減壓蒸餾出溶劑后用蒸餾水沉淀，抽濾，洗滌，無水乙醇重結晶，真空干燥，得到白色產物即為前體六(4-羥甲基苯氧基)環三磷腈；（2）含磷阻燃樹脂的合成：將前體六(4-羥甲基苯氧基)環三磷腈、十六烷基三甲基溴化銨、環氧氯丙烷混合后，于80~120 ℃下劇烈攪拌1~3 h；然后將混合物冷卻到40~55 ℃，并加入NaOH水溶液，于40~55 ℃中和反應8~12 h；反應完成后過濾析出產物，并用熱水將產物洗滌至中性，用無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去未反應的環氧氯丙烷，得到無色透明低黏度含磷環氧樹脂；（3）無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料制備：將步驟（2）所得含磷環氧樹脂加熱到100~120 ℃，在攪拌下分別加入固化劑、固化促進劑、阻燃抑煙劑、氫氧化鋅和葡萄糖酸鎂，恒溫攪拌溶解1~3 h后倒入模具，先于120 ℃恒溫固化1~4 h，再于160 ℃固化0.5~3 h，即得無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料；所述固化劑為4,4-二氨基二苯甲烷或4,4-二氨基二苯砜，固化劑的加入量為含磷環氧樹脂質量的0.01~0.1倍；所述固化促進劑為三氟化硼乙胺絡合物，其加入量為含磷環氧樹脂質量的0.01~0.05倍；所述氫氧化鋅的加入量為含磷環氧樹脂質量的0.05~0.1倍；所述阻燃抑煙劑為坡縷石黏土，其加入量為含磷環氧樹脂質量的0.01~0.1倍；所述葡萄糖酸鎂的加入量為含磷環氧樹脂質量的0.005~0.05倍。2.如權利要求1所述一種含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，六氯環三磷腈與對羥基苯甲醛的質量比為1:3~1:6；催化劑K₂CO₃的用量為對羥基苯甲醛與六氯環三磷腈總質量的0.5~1倍。3.如權利要求1所述一種含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，THF-甲醇混合溶劑中，THF與甲醇的體積比為2:1~5:1。4.如權利要求1所述一種含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，硼氫化鈉固體與六(4-醛基苯氧基)環三磷腈的質量比為0.5:1~1:1。5.如權利要求1所述一種含磷無鹵低煙阻燃環氧樹脂復合材料的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，十六烷基三甲基溴化銨與六(4-羥甲基苯氧基)環三磷腈的質量比為1:35~1:45；十 六烷基三甲基溴化銨與環氧氯丙烷質量比為1:2000~1:2500；NaOH的加入量為六(4-羥甲基苯氧基)環三磷腈、十六烷基三甲基溴化銨、環氧氯丙烷總質量的2%~5%。