1.一種自增強雙交聯透明質酸水凝膠的制備方法,其特征在于包括以下操
作步驟:
(1)雙鍵活化的透明質酸的制備:配制透明質酸水溶液,在磁力攪拌條件
下,加入摩爾量相當于透明質酸的所有羥基摩爾量的20%的三乙胺,反應1h后,
加入摩爾量相當于透明質酸的所有羥基摩爾量的20%的四丁基溴化銨,反應1h
后,加入摩爾量為透明質酸的所有羧基摩爾量的10~100倍的甲基丙烯酸縮水甘
油酯,20~30℃反應2d,60℃保溫1h,然后依次在的氯化鈉溶液和去離子水中
分別透析,最后干燥,得到雙鍵活化的透明質酸;
(2)透明質酸微球的制備:將水相溶液與油相溶液按體積1:14~1:56混合,
渦旋至澄清,隨后加入摩爾量為透明質酸結構單元上羧基的摩爾量0.5~15倍的二
乙烯基砜交聯劑,渦旋混合后磁攪拌反應,最后將反應液在丙酮中沉淀,并依
次用丙酮、乙醇、水、乙醇和丙酮洗滌,干燥,得到透明質酸微球;所述的水
相溶液是將透明質酸溶解于氫氧化鈉溶液中配置成透明質酸水溶液;所述的油
相溶液是加有2-乙基己基琥珀酸酯磺酸鈉和1-庚醇的異辛烷;
(3)雙鍵活化的透明質酸微球的制備:將透明質酸微球用去離子水配制成
微球懸液,在磁力攪拌下,依次加入摩爾量相當于透明質酸的所有羥基摩爾量
的20%的三乙胺,反應1h后加入摩爾量相當于透明質酸的所有羥基摩爾量的
20%的四丁基溴化銨,反應1h后,加入摩爾量為透明質酸的所有羧基摩爾量的
10~100倍的甲基丙烯酸縮水甘油酯,反應2d后,離心,并用丙酮洗滌5次,干
燥,得到雙鍵活化的透明質酸微球;
(4)自增強雙交聯透明質酸水凝膠的制備:將步驟(1)得到的雙鍵活化
的透明質酸溶于去離子水中配置成雙鍵活化的透明質酸水溶液,加入步驟(3)
制得的雙鍵活化的透明質酸微球,混合均勻后加入光敏劑,使光敏劑在溶液中
的質量濃度為0.001g/mL,在15KJ的紫外光下輻射15min,得到水凝膠;所得水
凝膠在去離子水中浸泡,去除殘留雜質,干燥,得到自增強雙交聯透明質酸水
凝膠。
2.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(1)中所述的透明
質酸水溶液是將透明質酸加入去離子水中,透明質酸水溶液的質量濃度為
0.002g/mL;所述的氯化鈉溶液摩爾濃度為0.1mol/L;所述的透析時間為7天;所
述的干燥為冷凍干燥,時間為12h~24h。
3.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(2)中所述的磁攪
拌反應是在1000rpm~3000rpm下反應10min~50min;所述的干燥為常溫真空干燥,
時間為24h~48h。
4.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(2)中所述氫氧化
鈉溶液的摩爾濃度為0.2mol/L,透明質酸水溶液的質量濃度為0.004g/mL;
所述的2-乙基己基琥珀酸酯磺酸鈉在油相溶液中的摩爾濃度為0.2mol/L,1-
庚醇在油相溶液中的摩爾濃度為0.04mol/L。
5.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(3)中所述的微球
懸液的質量濃度為0.002g/mL;所述的離心是在8000rpm~20000rpm下離心
10min~30min;所述的干燥為常溫真空干燥,時間為24h~48h;所述雙鍵活化的
透明質酸微球的直徑大小為1μm~10μm。
6.根據權利要求5所述的制備方法,其特征在于:所述雙鍵活化的透明質
酸微球的直徑大小為1μm~2μm。
7.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(4)中所述的雙鍵
活化的透明質酸水溶液的質量濃度為0.03g/mL;
所述的雙鍵活化的透明質酸微球與雙鍵活化的透明質酸水溶液的質量比為
1:1;
所述的光敏劑為2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2-氧化戊二酸或1-羥
基環己基苯基丙酮;
所述的在去離子水中浸泡的時間為1d~4d;
所述的干燥為常溫真空干燥,時間為24h~48h。
8.一種由權利要求1~7任一項所述的制備方法制備得到的自增強雙交聯透
明質酸水凝膠,其特征在于:該水凝膠具有雙交聯網絡結構,所述水凝膠的孔
徑大小為10μm~70μm;雙鍵取代度為2.8%~65%。
9.根據權利要求8所述的一種自增強雙交聯透明質酸水凝膠,其特征在于:
所述水凝膠的孔徑大小為10μm~30μm;雙鍵取代度為32.86%。
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