本發明公開了一種以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，包括以下步驟：(1)、氯亞硫酸甲酯的合成；(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成；(3)、將無機酸加入到乙醇中，配成無機酸乙醇溶液，然后將無機酸乙醇溶液加入到步驟(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷產物中，進行酸水解；(4)、反應結束后，反應液冷卻至室溫后，將反應液倒入水中，靜置析出沉淀，沉淀完全后抽濾，所得固體用稀醇重結晶，得到其相應的苷元純品。本發明方法從本質上解決了葡萄糖醛酸苷難水解的問題，工藝簡單，反應時間短，不需要使用大量的有機溶劑，后處理簡單，所得苷元產率高達90％、純度高達99％，成本較低，可用于工業化大生產。

1.一種以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，所述的葡萄糖醛酸苷的通式
(Ⅰ)如下：

其中R₁為苷元，R₂,R₃,R₄獨立的選自H、葡萄糖醛酸、葡萄糖或去氧糖；
其特征在于具體包括以下步驟：
(1)、氯亞硫酸甲酯的合成：控制溫度在-15～5℃，將氯化亞砜滴加至甲醇中，所述的氯
化亞砜與甲醇的體積比為1:15～100，滴加完畢后，升溫至15～35℃，反應30～90min生成氯
亞硫酸甲酯，得到氯亞硫酸甲酯甲醇溶液；
(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成：將葡萄糖醛酸苷加入至步驟(1)制得的溶液中，在溫度
15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應4～14小時得到葡萄糖醛酸甲酯苷，反應結
束后除去溶劑；其中，所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:6～20；
(3)、將無機酸加入到乙醇中，配成無機酸的摩爾濃度為0.5mol/L～5mol/L的無機酸乙
醇溶液，然后將無機酸乙醇溶液加入到步驟(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷產物中，加熱回流
進行酸水解反應5～15小時；其中，所述的無機酸與葡萄糖醛酸苷的摩爾比為40～100:1；
(4)、反應結束后，反應液冷卻至室溫后，將反應液倒入水中，靜置析出沉淀，沉淀完全
后抽濾，所得固體用稀醇重結晶，得到其相應的苷元純品；所述的稀醇為75～85％的乙醇或
50～70％的甲醇。
2.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
所述的葡萄糖醛酸苷為黃芩苷、野黃芩苷、漢黃芩苷或甘草酸。
3.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(1)中，控制溫度在-5～5℃，將氯化亞砜緩慢滴加至甲醇中，所述的氯化亞砜與甲醇的
體積比為1:15～50，滴加完畢后，升溫至15～35℃攪拌反應60～80min，氯化亞砜與甲醇反
應生成氯亞硫酸甲酯。
4.根據權利要求3所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
所述的氯化亞砜與甲醇的體積比為1:18～25。
5.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(2)中，在溫度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應6～12小時得到葡萄糖
醛酸甲酯苷；所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:8～15。
6.根據權利要求5所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
在溫度15～35℃下，葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應9～12小時得到葡萄糖醛酸甲酯苷；
所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:9～12.5。
7.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(3)中，所述的無機酸乙醇溶液中無機酸的摩爾濃度為1～3mol/L；所述的無機酸為硫
酸、鹽酸或磷酸中的至少一種；所述的乙醇為濃度為80～95％的乙醇。
8.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(3)中，所述的酸水解反應的反應溫度為80～105℃，反應時間為8～12小時；其中，所述
的無機酸與葡萄糖醛酸苷的摩爾比為40～80:1。
9.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(3)中，所述的葡萄糖醛酸苷的苷元為多酚羥基黃酮時，在惰性氣體的保護下進行酸水
解反應。
10.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法，其特征在于
步驟(4)中，所述的水的體積為步驟(3)得到的反應液的體積的3～8倍。