1.一種以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,所述的葡萄糖醛酸苷的通式
(Ⅰ)如下:
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其中R
1為苷元,R
2,R
3,R
4獨立的選自H、葡萄糖醛酸、葡萄糖或去氧糖;
其特征在于具體包括以下步驟:
(1)、氯亞硫酸甲酯的合成:控制溫度在-15~5℃,將氯化亞砜滴加至甲醇中,所述的氯
化亞砜與甲醇的體積比為1:15~100,滴加完畢后,升溫至15~35℃,反應30~90min生成氯
亞硫酸甲酯,得到氯亞硫酸甲酯甲醇溶液;
(2)、葡萄糖醛酸甲酯苷的合成:將葡萄糖醛酸苷加入至步驟(1)制得的溶液中,在溫度
15~35℃下,葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應4~14小時得到葡萄糖醛酸甲酯苷,反應結
束后除去溶劑;其中,所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:6~20;
(3)、將無機酸加入到乙醇中,配成無機酸的摩爾濃度為0.5mol/L~5mol/L的無機酸乙
醇溶液,然后將無機酸乙醇溶液加入到步驟(2)制得的葡萄糖醛酸甲酯苷產物中,加熱回流
進行酸水解反應5~15小時;其中,所述的無機酸與葡萄糖醛酸苷的摩爾比為40~100:1;
(4)、反應結束后,反應液冷卻至室溫后,將反應液倒入水中,靜置析出沉淀,沉淀完全
后抽濾,所得固體用稀醇重結晶,得到其相應的苷元純品;所述的稀醇為75~85%的乙醇或
50~70%的甲醇。
2.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
所述的葡萄糖醛酸苷為黃芩苷、野黃芩苷、漢黃芩苷或甘草酸。
3.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(1)中,控制溫度在-5~5℃,將氯化亞砜緩慢滴加至甲醇中,所述的氯化亞砜與甲醇的
體積比為1:15~50,滴加完畢后,升溫至15~35℃攪拌反應60~80min,氯化亞砜與甲醇反
應生成氯亞硫酸甲酯。
4.根據權利要求3所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
所述的氯化亞砜與甲醇的體積比為1:18~25。
5.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(2)中,在溫度15~35℃下,葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應6~12小時得到葡萄糖
醛酸甲酯苷;所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:8~15。
6.根據權利要求5所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
在溫度15~35℃下,葡萄糖醛酸苷和氯亞硫酸甲酯反應9~12小時得到葡萄糖醛酸甲酯苷;
所述的葡萄糖醛酸苷與氯化亞砜的摩爾比為1:9~12.5。
7.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(3)中,所述的無機酸乙醇溶液中無機酸的摩爾濃度為1~3mol/L;所述的無機酸為硫
酸、鹽酸或磷酸中的至少一種;所述的乙醇為濃度為80~95%的乙醇。
8.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(3)中,所述的酸水解反應的反應溫度為80~105℃,反應時間為8~12小時;其中,所述
的無機酸與葡萄糖醛酸苷的摩爾比為40~80:1。
9.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(3)中,所述的葡萄糖醛酸苷的苷元為多酚羥基黃酮時,在惰性氣體的保護下進行酸水
解反應。
10.根據權利要求1所述的以葡萄糖醛酸苷為原料制備其相應苷元的方法,其特征在于
步驟(4)中,所述的水的體積為步驟(3)得到的反應液的體積的3~8倍。