本發明涉及用于式(I)化合物的區域選擇性合成的方法，其中R0、R1、R2、R3、R4、R5、A1、A2、A3、A4、Q和J具有權利要求書中的含義。本發明涉及直接鈀催化的、區域選擇性方法，其用于從2-鹵代-硝基芳烴和N-取代酰胺起始制備式(I)的多種不對稱的、多官能N-取代的苯并咪唑或氮雜苯并咪唑，其可以用于生產藥物、診斷試劑、液晶、聚合物、除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺寄生物劑、殺蟲劑、殺螨劑和殺節肢動物劑。

1.一種方法，用于制備式I化合物，和/或式I化合物的生理可耐
受鹽，
其中A¹、A²、A³、A⁴分別獨立選自碳或氮原子，以與式I中的兩個碳原子
一起形成穩定的芳環或雜芳環；
Q是-(C₁-C₆)-亞烷基，其中亞烷基是未取代的；或
-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的；或
-(C₄-C₁₄)-雜芳基，其中雜芳基是未取代的；
J是-(C₁-C₆)-亞烷基，其中亞烷基是未取代的；或
-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的；或
-(C₄-C₁₄)-雜芳基，其中雜芳基是未取代的；
R0是：
a)氫原子，
b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，
g)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基是未取代的，
l)-O-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，
n)-CN，或
q)-C(O)-O-R11，
Rl、R2、R3和R4彼此獨立地相同或不同，且是：
a)氫原子，
b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，
c)鹵素，
l)-O-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，
n)-CN，
p)-C(O)-R10，
q)-C(O)-O-R11，
y)在A¹、A²、A³或A⁴中一個或多個是氮原子的情況下，R1、R2、R3或
R4中至少有一個不存在，
R5是：
a)氫原子，
b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基是未取代的，或被R13單取代、二取代或三取代，
c)鹵素，
i)-(C₃-C₈)-環烷基，其中所述環烷基是未取代的，或
q)-C(O)-O-R11，
R10是氫原子，
R11是：
b)-(C₁-C₆)-烷基，其中烷基是未取代的，
R13是-(C₁-C₈)-烷基，
所述方法包括在式II化合物與式III化合物的反應，

其中R1、R2、R3、R4、A¹、A²、A³和A⁴如式I所定義，且X是Cl、Br
或I，

其中Q、J、R0和R5如式I所定義，
反應在鈀催化劑、堿、配體和無質子溶劑存在下進行以得到式IV的化合物

以及在還原劑和第二溶劑存在下將式IV的化合物轉化成式I的化合物，以
及任選地將式I的化合物轉化成其生理可耐受鹽，
其中所述鈀催化劑為乙酸鈀(II)或三氟乙酸鈀(II)，所述堿為碳酸銫，所述配
體為(+/-)-2，2’-雙(二苯基膦基)-1，1’-聯二萘，所述無質子溶劑選自苯、甲苯、
二甲苯、均三甲苯、乙腈、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、
二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、(2-甲氧基乙基)醚和吡啶組成的組，且所述第
二溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、乙酸、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、四氫呋
喃、吡啶、乙酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯和乙腈組成的組。
2.根據權利要求1的方法，其中作為所述第二溶劑的所述二甲苯
為對二甲苯。
3.根據權利要求1的方法，其中制備如下式I化合物中的一種，
5-氯-2-甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑、2-甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑、7-氯-2-甲基
-1-苯基-1H-苯并咪唑、2，7-二甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑、5-甲氧基-2-甲基-1-
苯基-1H-苯并咪唑、2-甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑-5-醛、1，2-二苯基-1H-苯并
咪唑、1-苯基-2-(吡啶-3-基)-1H-苯并咪唑、1-苯基-2-正十三基-1H-苯并咪唑、
1，2-二甲基-1H-苯并咪唑、2-甲基-1-苯乙基-1H-苯并咪唑、2-甲基-1-(吡啶-2-
基)-1H-苯并咪唑、5-(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)-戊酸甲酯、1-(4-甲氧基-苯
基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、4-(2-甲基-苯并咪唑-1-基)-苯甲腈、2-乙氧基-4-(2-
甲基-苯并咪唑-1-基)-苯甲酸甲酯、2，4-二甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑、5-氰基
-2-甲基-1-苯基-1H-苯并咪唑、2-甲基-1-(吡啶-2-基)-1H-苯并咪唑、5-(2-庚基
-苯并咪唑-1-基)-戊酸叔丁酯、6-(2-甲基-苯并咪唑-1-基)-己酸甲酯、2-環戊
基甲基-1-(2-甲基-丁基)-1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯、2-甲基-1-苯基-1H-咪唑并
[4，5-c]吡啶、2-甲基-1-苯基-1H-咪唑并[4，5-b]吡啶、2-甲基-3-苯基-3H-咪唑
并[4，5-b]吡啶、2，6-二甲基-3-苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、5-甲氧基-2-甲基-3-
苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、2，5-二甲基-3-苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、2，7-
二甲基-3-苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、5-甲氧基-3-苯基-2-(吡啶-3-基)-3H-
咪唑并[4，5-b]吡啶、5-(5-甲基-3-苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶-2-基)-戊酸甲酯、
2，6-二甲基-3-苯乙基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、1-苯基-2-正十三基-1H-咪唑并
[4，5-c]吡啶、4-(2，6-二甲基咪唑并[4，5-b]吡啶-3-基)-2-乙氧基苯甲酸甲酯、5-
甲氧基-2-甲基-3-(吡啶-2-基)-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶、2-(5-氯-戊基)-5-甲氧基
-3-苯基-3H-咪唑并[4，5-b]吡啶或1-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1H-咪唑并[4，5-c]
吡啶。
4.根據權利要求1至3中任意一項的方法，其中式II化合物和式
III化合物之間的反應在60℃至150℃的溫度范圍下進行。
5.根據權利要求1至3中任意一項的方法，其中還原劑選自H₂/
雷尼鎳、H₂/Pd-C、H₂/PtO₂、H₂/Ru、NaBH₄/NiCl₂、NaBH₄/FeCl₂、H₃PO₂/Pd-C、
Sn/HCl、SnCl₂/HCl、Fe/HOAc、Fe/HCl、FeSO₄/HCl、Fe/FeSO₄、Zn/HCl、
Na₂S和Na₂S₂O₄。
6.根據權利要求1至3中任意一項的方法，其中式IV化合物向式
I化合物的還原反應在80℃至140℃的溫度范圍下進行。