本發明提供了一種含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑的制備方法。使用天然甲殼素高聚物作為原材料，通過對甲殼素高聚物進行降解、羧基化、脫酰基化、縮聚反應等步驟處理，對天然甲殼素高聚物進行改性。將親水的羧基、磺酸基團連接到甲殼素聚合物分子鏈上，制備出一種具有良好減水、緩凝效果的改性甲殼素高效減水劑的方法。使用天然甲殼素高聚物代替合成化工產品制備緩凝高效減水劑，擴大了高效減水劑原材料來源并且降低了原材料成本。經過改性的甲殼素生物基高效減水劑分子鏈上連有?SOH、?OH、?NH減水、保塌基團，在較低摻量下就對水泥顆粒具有良好分散和緩凝作用。此種含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備過程綠色環保，具有經濟和環保雙重效益。

1.一種含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于包括以下步驟：(1)將甲殼素高聚物和水混合后放入反應容器中，升高溫度到80℃，加速攪拌混合物，使甲殼素高聚物均勻分散到水中，形成均勻的懸濁溶液；(2)保持懸濁溶液溫度為80℃，緩慢滴加稀硫酸與過氧化氫混合溶液，滴加完后在80-85℃溫度下反應3-4h，將甲殼素高聚物降解成小分子甲殼素聚合物，控制甲殼素低聚物的重均分子量在0.8-3萬之間；(3)降低體系溫度到40-45℃，在甲殼素低聚物溶液中加入次氯酸鈉溶液，調節溶液的pH為9-10，攪拌，形成澄清的含有羧基的甲殼素低聚物溶液,控制甲殼素低聚物的分子中羧基含量在0.8-1.0％；(4)將含有羧基的甲殼素低聚物溶液升溫到65-70℃，加入氫氧化鈉溶液，攪拌，脫去含有羧基的甲殼素低聚物中的乙酰基基團，生成含有氨基、羧基的低聚殼聚糖溶液；控制低聚殼聚糖分子脫酰基化程度95％以上；(5)將焦亞硫酸鈉和甲醛混合、快速攪拌，使焦亞硫酸鈉和甲醛發生磺化反應形成OH-CH₂-S0₃Na磺酸鹽中間體；控制焦亞硫酸鈉和甲醛的摩爾比保持在1:2.0-2.5；(6)保持含有羧基的低聚殼聚糖溶液溫度為65-70℃，緩慢滴加OH-CH₂-S0₃Na磺酸鹽中間體，在30-60min加完，調節pH為11-12；控制(焦亞硫酸鈉+甲醛)/(氨基、羧基低聚殼聚糖溶液)的重量比保持在1:6.2-6.6；(7)升高混合溶液溫度到80-85℃，在此溫度上反應3-4小時，反應后期加入分子量調節劑，最后冷卻到環境溫度，在反應容器中熟化2-3小時，得pH值為12-13、固含量20-25％淡黑色的含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑。2.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(2)中緩慢滴加稀硫酸與過氧化氫混合溶液，控制45-60min加完。3.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(2)中稀硫酸重量百分比濃度為30％，過氧化氫重量百分比濃度為30％，稀硫酸與過氧化氫的重量比為60:40。4.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(2)中控制甲殼素低聚物的重均分子量在0.98-2萬之間。5.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(3)中控制甲殼素低聚物分子中羧基含量在0.85-0.95％。6.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(4)中控制低聚殼聚糖分子脫酰基化程度95-98％。7.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(5)中控制焦亞硫酸鈉和甲醛反應物的摩爾比保持在1:2.1-2.4之間。8.根據權利要求1所述含有羧基的改性甲殼素生物基緩凝高效減水劑制備方法，其特征在于，步驟(6)中控制(焦亞硫酸鈉+甲醛)/(氨基、羧基低聚殼聚糖溶液)的重量比保持在1:6.3-6.5。