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一種雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法

  • 專利類型:發明專利
  • 有效期:不限
  • 發布日期:2021-09-05
  • 技術成熟度:通過中試
交易價格: ¥面議
  • 法律狀態核實
  • 簽署交易協議
  • 代辦官方過戶
  • 交易成功

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  • 技術(專利)類型 發明專利
  • 申請號/專利號 CN201410455753.1 
  • 技術(專利)名稱 一種雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法 
  • 項目單位 中國工程物理研究院化工材料研究所
  • 發明人 徐海兵,焦鵬沖,張衍,鄧建國 
  • 行業類別 醫藥制造-化學藥品制劑
  • 技術成熟度 通過中試
  • 交易價格 ¥面議
  • 聯系人 孫煒暢
  • 發布時間 2021-09-05  
  • 01

    項目簡介

    本發明公開了一種本發明涉及系列高效雙重異稀土熒光探針化合物制備方法,尤其涉及用過渡金屬發射團敏化兩種不同稀土離子發光的方法。本發明設計利用金屬到配體(MLCT)或者金屬?金屬到配體(MMLCT)三重態電荷躍遷的過渡金屬發射團作為光敏化劑敏化稀土發光?即d?f能量傳遞,獲得高效稀土熒光發射,其合成步驟簡單,可行性強。本發明公開的不同發射性能的過渡金屬砌塊敏化不同稀土離子發射的方法,不僅能提高稀土離子的發射強度,而且能調控稀土離子的發射區域,適合于不同波段的信號檢測。
    展開
  • 02

    說明書

    1.一種雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在于它包括以下步驟:
    A、第一種稀土砌塊的引入
    首先以過渡金屬砌塊與含有烯酮式結構的化合物合成同時具有過渡金
    屬砌塊和烯酮式結構的配合物,然后用該配合物螯合稀土砌塊Ⅰ合成具有
    空配位點的前驅物;
    或者,用有機磷螯合稀土砌塊Ⅰ合成含有空配位點的有機磷配體,然
    后利用炔金解聚反應以有機磷配體解聚含有空配位點的炔金聚合物合成具
    有空配位點的前驅物;
    或者,利用炔金解聚反應合成含有空配位點的有機多膦過渡金屬砌塊,
    然后用有機多膦過渡金屬砌塊螯合稀土砌塊Ⅰ合成具有空配位點的前驅
    物;
    B、第二種稀土砌塊的引入
    將稀土砌塊Ⅱ、具有稀土砌塊Ⅱ和巰基官能團的配合物或者具有稀土
    砌塊Ⅱ的炔金聚合物螯合到步驟A合成的前驅物的空配位點上,獲得雙重
    異稀土熒光探針化合物。
    2.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述稀土砌塊Ⅰ與稀土砌塊Ⅱ是稀土離子不相同的稀土砌塊。
    3.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述含有烯酮式結構的化合物是具有烯酮式結構的三聯吡啶化合物。
    4.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述雙重異稀土熒光探針化合物是由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不
    同稀土離子發射或者由不同過渡金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒
    光探針化合物。
    5.根據權利要求4所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
    合物在近紅外發射區域或可見光發射區域具有熒光量子,所述由不同過渡
    金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化合物在任何發射區域都
    具有熒光量子。
    6.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
    合物是[Ir(ppy)2({Ln(NO3)3}L1–SCH2–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}]PF6,所述
    L1是4–(4–苯基)–2,2';6',2”–三聯吡啶–乙烯基酮–2,2'–聯吡啶,Ln、
    Ln’是不相同的稀土離子,該熒光探針化合物的制備方法是:以
    CH2SH–C6H4–tpy螯合Ln’(hfac)3(H2O)2獲得
    CH2SH–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3},以Ir2(ppy)4Cl2螯合L1得到
    Ir(ppy)2(L1)PF6,然后用Ir(ppy)2(L1)PF6螯合Ln(NO3)3·2H2O得到
    Ir(ppy)2(L1{Ln(NO3)3})PF6,然后用CH2SH–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}螯合
    Ir(ppy)2(L1{Ln(NO3)3})PF6獲得
    [Ir(ppy)2({Ln(NO3)3}L1–SCH2–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}]PF6
    7.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
    合物是{Ln'(NO3)3}bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3,其中Ln、Ln’是不相
    同的稀土離子,該熒光探針化合物的制備方法是:以PPh2–tpy螯合
    Ln(hfac)3(H2O)2得到PPh2–tpy{Ln(hfac)3},以PPh2–tpy{Ln(hfac)3}解聚
    [bpyC≡CAu]n獲得bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3,然后用
    bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3螯合Ln'(NO3)3·2H2O得到
    {Ln'(NO3)3}bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3
    8.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
    于所述由不同過渡金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化合物
    是{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAuPPh2CH2PPhCH2PPh2Pt(C≡C–C6H4–tpy
    {Ln(NO3)3})2,其中Ln、Ln’是不相同的稀土離子,該熒光探針化合物的制
    備方法是:以PtPPh2CH2PPhCH2PPh2Cl2和tpyC6H4C≡CSiMe3通過炔金解聚反
    應獲得PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy)2,以
    PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy)2螯合Ln(NO3)3·2H2O得到
    PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy{Ln(NO3)3})2;以bpyC≡CSiMe3螯合
    Ln'(hfac)3(H2O)2獲得{Ln'(hfac)3}bpyC≡CSiMe3,以
    {Ln'(hfac)3}bpyC≡CSiMe3螯合AuthtCl得到[{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAu]n
    然后用PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy{Ln(NO3)3})2解聚
    [{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAu]n得到
    {Ln'(hfac)3}bpyC≡CAuPPh2CH2PPhCH2PPh2Pt(C≡C–C6H4–tpy
    {Ln(NO3)3})2
    9.根據權利要求1、6、7和8任意一項所述的雙重異稀土熒光探針化合物的
    制備方法,其特征在于所述螯合使用六齒螯合配體EDTA。
    展開

專利技術附圖

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