1.一種雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在于它包括以下步驟:
A、第一種稀土砌塊的引入
首先以過渡金屬砌塊與含有烯酮式結構的化合物合成同時具有過渡金
屬砌塊和烯酮式結構的配合物,然后用該配合物螯合稀土砌塊Ⅰ合成具有
空配位點的前驅物;
或者,用有機磷螯合稀土砌塊Ⅰ合成含有空配位點的有機磷配體,然
后利用炔金解聚反應以有機磷配體解聚含有空配位點的炔金聚合物合成具
有空配位點的前驅物;
或者,利用炔金解聚反應合成含有空配位點的有機多膦過渡金屬砌塊,
然后用有機多膦過渡金屬砌塊螯合稀土砌塊Ⅰ合成具有空配位點的前驅
物;
B、第二種稀土砌塊的引入
將稀土砌塊Ⅱ、具有稀土砌塊Ⅱ和巰基官能團的配合物或者具有稀土
砌塊Ⅱ的炔金聚合物螯合到步驟A合成的前驅物的空配位點上,獲得雙重
異稀土熒光探針化合物。
2.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述稀土砌塊Ⅰ與稀土砌塊Ⅱ是稀土離子不相同的稀土砌塊。
3.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述含有烯酮式結構的化合物是具有烯酮式結構的三聯吡啶化合物。
4.根據權利要求1所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述雙重異稀土熒光探針化合物是由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不
同稀土離子發射或者由不同過渡金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒
光探針化合物。
5.根據權利要求4所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
合物在近紅外發射區域或可見光發射區域具有熒光量子,所述由不同過渡
金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化合物在任何發射區域都
具有熒光量子。
6.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
合物是[Ir(ppy)2({Ln(NO3)3}L1–SCH2–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}]PF6,所述
L1是4–(4–苯基)–2,2';6',2”–三聯吡啶–乙烯基酮–2,2'–聯吡啶,Ln、
Ln’是不相同的稀土離子,該熒光探針化合物的制備方法是:以
CH2SH–C6H4–tpy螯合Ln’(hfac)3(H2O)2獲得
CH2SH–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3},以Ir2(ppy)4Cl2螯合L1得到
Ir(ppy)2(L1)PF6,然后用Ir(ppy)2(L1)PF6螯合Ln(NO3)3·2H2O得到
Ir(ppy)2(L1{Ln(NO3)3})PF6,然后用CH2SH–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}螯合
Ir(ppy)2(L1{Ln(NO3)3})PF6獲得
[Ir(ppy)2({Ln(NO3)3}L1–SCH2–C6H4–tpy{Ln’(hfac)3}]PF6。
7.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述由一種過渡金屬砌塊同時敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化
合物是{Ln'(NO3)3}bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3,其中Ln、Ln’是不相
同的稀土離子,該熒光探針化合物的制備方法是:以PPh2–tpy螯合
Ln(hfac)3(H2O)2得到PPh2–tpy{Ln(hfac)3},以PPh2–tpy{Ln(hfac)3}解聚
[bpyC≡CAu]n獲得bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3,然后用
bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3螯合Ln'(NO3)3·2H2O得到
{Ln'(NO3)3}bpyC≡CAuPPh2–tpy{Ln(hfac)3。
8.根據權利要求5所述的雙重異稀土熒光探針化合物的制備方法,其特征在
于所述由不同過渡金屬砌塊敏化兩種不同稀土離子發射的熒光探針化合物
是{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAuPPh2CH2PPhCH2PPh2Pt(C≡C–C6H4–tpy
{Ln(NO3)3})2,其中Ln、Ln’是不相同的稀土離子,該熒光探針化合物的制
備方法是:以PtPPh2CH2PPhCH2PPh2Cl2和tpyC6H4C≡CSiMe3通過炔金解聚反
應獲得PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy)2,以
PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy)2螯合Ln(NO3)3·2H2O得到
PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy{Ln(NO3)3})2;以bpyC≡CSiMe3螯合
Ln'(hfac)3(H2O)2獲得{Ln'(hfac)3}bpyC≡CSiMe3,以
{Ln'(hfac)3}bpyC≡CSiMe3螯合AuthtCl得到[{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAu]n;
然后用PtPPh2CH2PPhCH2PPh2(C≡C–C6H4–tpy{Ln(NO3)3})2解聚
[{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAu]n得到
{Ln'(hfac)3}bpyC≡CAuPPh2CH2PPhCH2PPh2Pt(C≡C–C6H4–tpy
{Ln(NO3)3})2。
9.根據權利要求1、6、7和8任意一項所述的雙重異稀土熒光探針化合物的
制備方法,其特征在于所述螯合使用六齒螯合配體EDTA。
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