1.番茄紅素中間體1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯,其化學(xué)名稱為
3,7,11-三甲基-1,3,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯,結(jié)構(gòu)式如下:
2.權(quán)利要求1所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方法,
包括以下步驟:
1)由假紫羅蘭酮制得2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛;
2)由步驟1)得到的2,6,10-三甲基-3,5,9-十一烷三烯-1-醛制得2,
6,10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛;
3)由2,6,10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛與亞甲基二膦酸四乙
基酯進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)得到1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于步驟2)的具體過程依次如下:a)將2,6,10-三甲基-3,5,
9-十一烷三烯-1-醛和亞硫酸氫鈉的水溶液反應(yīng)制成加合物亞硫酸氫鈉鹽,
所用的亞硫酸氫鈉過量,保證成鹽反應(yīng)順利進(jìn)行;b)成鹽充分后分層,用
有機(jī)溶劑提取水層以除去殘留的有機(jī)雜質(zhì),水層中含產(chǎn)物亞硫酸氫鈉鹽,
備用;c)將上述的水層和有機(jī)溶劑一起攪拌,分批加入碳酸鈉或其它堿處
理,或?qū)⑸鲜龅乃畬酉扔锰妓徕c或其它堿處理后再加入有機(jī)溶劑萃取;所
用的碳酸鈉或其它堿量要多于a)中所用的亞硫酸氫鈉用量,保證亞硫酸氫
鈉鹽完全解離;d)分層,所得的有機(jī)層水洗、干燥后蒸除溶劑得到2,6,
10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于所述的成鹽及解離反應(yīng)的溫度為10-40℃,所用的有機(jī)溶劑
為二氯甲烷、環(huán)己烷或甲苯。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于縮合反應(yīng)的溫度為0-30℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于所述的縮合反應(yīng)在堿和有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于所述的堿為無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿;所述的有機(jī)溶劑為醚類溶劑
或偶極非質(zhì)子溶劑,所述的醚類溶劑為乙醚、四氫呋喃或乙二醇二甲醚,
偶極非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或六甲基膦酰三胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的制備方
法,其特征在于縮合反應(yīng)后向反應(yīng)體系加入水。
9.權(quán)利要求1所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的應(yīng)用,由所
述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯與2,7-二甲基-2,4,6-三烯辛烷-1,8-
二醛化合物進(jìn)行縮合反應(yīng)制備番茄紅素。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯的應(yīng)用,
其特征在于反應(yīng)前首先用堿對(duì)1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯進(jìn)行充分
的重排解離反應(yīng),使其完全變?yōu)橄鄳?yīng)的碳負(fù)離子,然后再滴加2,7-二甲基
-2,4,6-三烯辛烷-1,8-二醛化合物在非質(zhì)子溶劑中的溶液進(jìn)行縮合反應(yīng)。